Тооцооллын химиХэрэглээ, ач холбогдолAb initio аргаНягтын функционал онолМолекулын механикМолекулын динамикЗагвар, аргуудХагас эмпирик аргуудҮүсэл, хөгжил- Бодит нөхцөлд хийгдэх боломжгүй туршилт- Богино амьдрах хугацаатай шилжилтийн төлөв- Маш олон тооны туршилт, түүний зардалыг багасгахболомжыг нэмэгдүүлэх- Урвалын механизмын судалгаа- Cпектрын тооцооллоос бүтцийн тухай мэдээлэл баталгаажуулахПотенциал энергийн гадаргууhttp://rb.gy/u0hvvd -academohttp://rb.gy/crsn9q -libretextshttp://rb.gy/9unnml -plotlyСЭЖИГТЭЙ ЦЭГ, (STATIONARY POINT) ӨӨРЧЛӨЛТГҮЙ ЦЭГТ БИЕЛЭХ НӨХЦӨЛ: МИНИМИУМ ЦЭГ ДЭЭР ДАРААХ НӨХЦӨЛ БИЕЛЭДЭГ:ЭМЭЭЛ ЦЭГ БУЮУ ШИЛЖИЛТИЙН ТӨЛӨВТ ДАРААХ НӨХЦӨЛ БИЕЛЭДЭГ:Молекул механикын /хүчний орны/ арга нь молекулыг пүршээр/холбоо/ холбосон бөмбөлөг/атом/ гэж авч үздэг.:(УРВАЛ ЯВАГДАХААС БУСАД БҮХ ЧИГЛЭЛД)(УРВАЛ ЯВАГДАХ ЧИГЛЭЛД)цөм болон электроны масс тэнцүү болБорн-Опенхаймерын ойролцоололтодорхой геометрдүрс байхгүйС2V ба С2 гэсэн тэнхлэгүүдтэй ба эдгээр тэнхлэгийг дайрсан молекулын хавтгай батүүнтэй тэгш өнцөг үүсгэсэн хоёр толин тусгалын хавтгайтайMолекулын симметрE-хувийнσ- симметрийн хавтгай, толин хавтгайi- симметрийн төв, инверсийн төвCn- n нугарах симметрийн тэнхлэгSn- эргэлт-ойлтын тэнхлэгh-horizontal v-vertical d-dihedralrb.gy/1dr0eaтодорхой геометрдүрстэйоролтын бүтцэд харгалзах цэгт:Бүх цэгүүдийн хувьд харгалзан:хүчний тогтмол -кДээрх хоёр тэгшит-гэлийг нэгтгэвэл:MM3 -> 54 kJ mol-11.576 A0Сонгодог физик (1900 оноос өмнө)Орчин үеийн физик (1900 оноос хойш)Харьцангүй онолЭйнштэйнЦахилгаан соронзонФарадей, МаксвеллМеханикГалилей, НьютонОптикНьютон, Гю́йгенс, ЮнгРадиоидэвхиБеккерельКвант онолПланк, ЭйнштэйнХар биетийн цацаргалтF-урсгалФотоэлектрик эффект1. Осциляторын нийт энерги нь давтамжтайгаа шууд хамааралтай байна.2. Осцилятороос ялгарах эсвэл шингэж буй ν давтамжтай цацраг нь энергийн түвшиний хоорондын үсрэлтийн үр дүн бөгөөд энерги нь hν хэмжээгээр ихсэх эсвэл багасна.Планк дараах хоёр таамаглалд үндэслэн эмпирик тэгшитгэл дэвшүүлсэн бөгөөд энэхүү квантын тайлбараа бүрэн гүйцэд болгоогүй үзэж байсан.11-Klein MJ (1966) Phys Today 19:23Plucker 1858Thomson 1897Arrhenius 1884Энгийн Хюккелийн Арга (ӨХА) - Simple Huckel Method (SHM)1. Бэзис сет нь р орбиталаар хязгаарлагдсан2. Орбиталын харилцан үйлчлэлийн энерги α, β, 0-р хязгаарлагдсан3. Фокын матрицын элементийн бодит утгыг бодоогүй.4. Давхцалын интеграл 0, 1-р хязгаарлагдсан.Өргөтгөсөн Хюккелийн Арга (ӨХА) - Extended Huckel Method (EHM) 1. Бэзис сет-д бүх валентын s, р орбиталыг оруулж өгсөн.2. Орбиталын харилцан үйлчлэлийн энерги тооцоолдог бөгөөд энэ нь геометрээс хамаарч жигд өөрчлөгддөг.3. Фокын матрицын элементийн бодит утгыг бодно.4. Давхцалын интегралыг мөн боддог.Давхцалын интегралыг шууд нэгж интегралаар тооцохын оронд өгөгдсөн безис функцын сетийг ортонормал сет-д шилжүүлэх тооцоололыг хийдэг.Үр дүнд нь тооцоололын авч үзсэн нэгж матрицыг үүсгэх боломжтой.Ортогональчлах үйлдлийн үр дүнд S` нэгж матрицыг үүсгэх тул:C' матрицыг дараах илэрхийлэлээр тодорхойлох юм бол:энэхүү үржигдэхүүн нэгжтэй тэнцүү тул:HC=SC тэгшитгэлийн хоёр талыг S1/2-аар үржүүлж дээрх тодорхойлолтыг ашиглавал:иймд стандарт eigenvalue асуудал руу шилжих тул:Тэгэхээр ортогональчлах S1/2 матрицыг S матрицаас дараах байдлаар гаргаж болно.A матрицын дурын функцын хувьд дараах илэрхийллийг гаргаж болно.P нь диагональчлах матриц. А-д харгалзах диагоналиас авсан ижил функц.Диагональ матрицын хувьд f(D) нь i,,j = f(D-гийн i,j элемент ) диагоналийн элементүүдтэй диагональ матриц. Иймд: ӨХА-ийг хэрхэн гүйцэтгэх тухай авч үзье.1. Тооцоолол хийх оролт бүтцийг (молекулын геометр) өгөх.2. Давхцлын интегралыг тооцоолж, давхцалын матрицыг байгуулах..3. Фокын матрицын элементүүд(Hi,j)-ийг тухай программд хадгалагдсан иончлолын энергийн утга, давхцалын интеграл, пропорционалын тогтмолын утгуудаастооцоолох. Дараа нь H матрицыг байгуулах.4. Давхцалын матрицыг диагональчлаж P, D and P-1 үүсгэх. D матрицын диагоналийн элементүүдээсквадрат язгуурын урвууг авч D-1/2 матрицыг байгуулах. Дараа нь ортогональчлах матриц S-1/2-ийг P, D-1/2, P-1-аас бодох.5. Атом төвтэй ортогональ биш { ϕ } безис функцтэй Фокын матриц H-г ортогональ { ϕ' } безис функцын шугаман нийлбэрээр үл байршсан Фокын матриц H'-г Фокын матриц H-г өмнө болон дараа нь диагональчлах S1/2- матрицаар үржүүлж гаргаж авна.6. Фокын матриц H'-г Фокын матрициыг диагональчлахад C' ε C'-1 үүснэ. Үр дүнд нь ε энергийн түвшинүүд ε матрицын элементүүд олдоно.7. C' матрицыг хувиргаж МО-ын анхны атом төвтэй { ϕ } безис функцтэй сетийн с коэфициентүүдийг олно.C' матрицыг S1/2- матрицаар өмнө нь үржүүлж гаргаж авна. Үр дүнд нь ψj = c1jϕ1 + c2jϕ2 + ... МО-ын с коэфициентүүд тодорхой болно.өH1(0,0,0), He2(0,0, 0.800)H–H холбооны урт 0.742 ÅЭХА-д энэхүү коэффициент нэгтэй тэнцүү гардаггүй. T
1
  1. a
  2. h1
  3. eh1
  4. eh2
  5. eh3
  6. eh4
  7. eh5
  8. eh6
  9. eh7
  10. eh8
  11. eh9
  12. eh10
  13. eh11
  14. eh12
  15. eh113
  16. eh14
  17. eh15
  18. eh16
  19. eh17
  20. eh18
  21. eh19
  22. eh20
  23. eh21
  24. eh22
  25. eh23
  26. eh24
  27. eh25
  28. eh26
  29. eh27
  30. eh28
  31. eh29
  32. eh4
  33. z